单占据轨道活化（SOMO-activation）策略是将烯胺中间体单电子氧化后转化为具有3π电子的自由基阳离子，其单占分子轨道SOMO区别于烯胺中间体具有独特的化学反应性，从而可以进行多种自由基反应。目前该策略已经被广泛地应用于醛和酮类化合物的α位不对称官能团化反应并取得了重要的进展。但是这一活化模式在其他官能团的转化上的应用十分罕见。另外，酰胺是有机化学中常见的官能团之一，通过脱氧形成C-C键将其转化为合成上重要的胺是合成化学家长期的目标之一。目前开发的方法主要得到α-位官能团化的胺，将酰胺脱氧转化为β-位官能团化的胺依旧是挑战性的课题。

中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室王晓明课题组致力于多金属物种参与的反应体系的研究，包括通过双金属接力/协同催化实现挑战性的转化过程、仿酶的双多核金属催化和金属物种的现场簇集和其催化性能等。近日，他们首次将SOMO活化与酰胺脱氧转化结合起来，在酰胺还原/光氧化还原/过渡金属催化共同作用下，基于关键的自由基阳离子中间体，使用芳基碘代物作为偶联试剂，实现了酰胺的直接脱氧β芳基化反应（Sci. Adv. 2025, 11, eadt4187）。该反应条件温和，具有优秀的官能团耐受性和广阔的底物范围。此外，作者也将该方法应用于一些药物分子的转化中，结果表明该反应可有效兼容一些复杂药物分子结构，进一步体现了在合成中的应用潜力。该多金属共催化的策略，尤其是SOMO活化与酰胺还原转化的融合，为酰胺脱氧转化为β-官能团化的胺提供了新的方法。

图1.多金属共催化的酰胺脱氧β官能团化

该工作得到科技部、国家自然科学基金委、上海有机所以及金属有机化学国家重点实验室的大力资助。