台湾杉醌 (taiwaniaquinoids) 是一类具有6,5,6-松香烷骨架结构的二萜天然产物。自其于1995年首次从台湾杉 (Taiwania cryptomeriodes Hayata) 中分离鉴定以来,台湾杉醌以其化学结构和生物活性上的特点,引起了合成化学家的密切关注。一系列对于该类天然产物的全合成和形式合成以及相关的方法学研究不断涌现。值得注意的是,大部分对台湾杉醌类天然产物的全合成研究集中于在构建顺式5-6并环体系(例如taiwaniaquinol B),其原因在于顺式5-6环系的较高的热力学稳定性。对于具有反式5-6并环体系的taiwaniaquinone A,其合成难度显著增大,因此相关报道较少。
生命有机化学国家重点实验室李昂课题组的研究人员邓军、李若凡和罗乙杰等近期报道了4个台湾杉醌类天然产物的全合成 (Divergent Total Synthesis of Taiwaniaquinones A and F and Taiwaniaquinols B and D, Org. Lett. 2013, 15, 2022–2025)。他们运用了发散性的合成策略:通过Bi(OTf)3 催化的多烯碳正离子串联环化和Wolff缩环反应等步骤合成了通用的高级中间体,具有反式5-6并环结构的三环化合物5a。该中间体可以进行克级制备,并分别通过2–3步转化实现taiwaniaquinones A和F以及taiwaniaquinols B和D的全合成。目前,进一步的不对称全合成工作以及对于该家族中更复杂的天然产物系列的合成研究工作已经取得突破进展。
该项工作受到科技部973计划青年科学家专题、自然科学基金委优秀青年基金和重大研究计划、中科院上海有机所百人计划、中组部青年拔尖人才计划、上海市浦江人才计划和生命有机化学国家重点实验室的大力资助。
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