C–N 轴手性杂联芳化合物是一类具有重要应用价值但合成极具挑战性的结构骨架。不对称氢芳基化反应为其构建提供了一种理想的合成策略，兼具高步骤经济性和原子经济性。然而，迄今为止，针对该类轴手性杂联芳化合物的不对称氢芳基化研究仍较少：对于非活化烯烃底物，其对映选择性控制仍有待提高；而对于炔烃底物，目前仅有一例分子内不对称反应的报道。

中国科学院上海有机化学研究所施世良团队近年来致力于开发诱导-契合型手性NHC配体，并在金属催化的不对称氢芳基化反应中取得系列进展 (Acc. Chem. Res. 2025, 58, 2157; Nat. Catal. 2023, 6, 1087; 2022, 5, 934; JACS.2019, 141, 5628; 2019, 141, 14938; 2022, 144, 13643; ACIE 2019, 58, 13433; 2025, 64, e202503126.)。近期，该团队报道了一种镍催化非活化烯烃的分子间不对称氢芳基化反应，实现了C–N轴手性杂联芳化合物的高效构建。通过采用大位阻的NHC配体，实现了对反应区域选择性以及对映选择性的协同调控，以良好至优异的收率获得了一系列轴手性产物，最高ee值可达98%。该反应具有广泛的底物适用范围以及良好的官能团兼容性。在此基础上，该催化体系还能够进一步拓展至炔烃的轴手性氢芳基化反应，可直接构建具有优异化学选择性、区域选择性、对映选择性以及E/Z选择性的轴手性烯基化杂联芳化合物。其中，甲醇钠作为碱对于抑制产物异构化并实现高效E/Z选择性控制至关重要。总之，该工作建立了一种兼具广泛底物适用性和多重选择性控制能力的轴手性氢芳基化策略，为C–N轴手性杂联芳骨架的高效构建提供了新方法。相关成果发表在J. Am. Chem. Soc.上(DOI: 10.1021/ jacs.6c13713)。

该论文第一作者为上海有机化学研究所博士研究生苟振宇，通讯作者为施世良研究员。该研究得到国家自然科学基金、中国科学院战略先导专项、上海市科委等项目的资助与支持。