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上海有机所在钴配合物与硅烷反应机制研究方面取得新进展
2017-03-27 金属有机化学国家重点实验室 | 【】【打印】【关闭

  金属催化的氢硅化反应在有机硅化合物和硅氧烷材料合成中应用广泛。近年来国内外许多研究人员以开发可媲美稀有贵金属催化剂的廉价金属催化剂为目标,致力于高效铁钴配合物催化剂的研究。对廉价金属配合物活化硅烷的机制认识不足是制约该领域进一步发展的瓶颈。  

  1. 低配位钴胺基化合物与硅烷的反应模式 

  中国科学院上海有机所金属有机化学国家重点实验室邓亮课题组一直致力于低配位铁钴配合物促进共价键活化转化的研究。在硅烷的活化方面,他们曾利用低配位的钴-氮杂环卡宾配合物,探索了硅烷与低配位钴烷基化合物的反应,建立了钴(II)烷基化合物和钴(I)烷基化合物与硅烷的计量转化反应,创制了可催化烯烃与一级硅烷、炔烃与二级硅烷的氢硅化反应的钴配合物催化剂(Angew. Chem., Int. Ed. 2013, 52, 10845和J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 17414)。最近,该课题组又成功揭示了低配位钴胺基化合物与硅烷的反应模式,发现低配位的钴(II)胺基配合物与HSi(OEt)3反应可顺序生成低配位钴(I)胺基配合物和钴(I)氢配合物(图1),进而发展了可高效催化烯烃与三级硅烷发生硅氢化反应的钴(II)胺基配合物催化剂(J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 1798-1801)。该项工作深化了人们对相关无需额外活化剂的铁钴催化剂催化机制的认识,对新型廉价金属氢硅化反应催化剂的设计具有指导意义。

  上述研究工作得到国家自然科学基金委、科技部、中国科学院战略性先导科技专项(B类)和金属有机化学国家重点实验室的资助。

 
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