王新平课题组

   王新平课题组近日在美国化学会旗下刊物Accounts of Chemical Research发表特邀综述性论文“Isolable Bis(triarylamine) Dications: Analogues of Thiele’s, Chichibabin’s, and Mu？ller’s Hydrocarbons” (Acc. Chem. Res., 2017, DOI: 10.1021/acs.accounts.7b00229)。论文系统地介绍了该课题组最近几年在氮杂双自由基的研究工作，并展望了该研究领域的发展前景。谭庚文副教授为该综述论文第一作者。

    1900年，Gomberg合成了首例稳定的纯有机自由基化合物（Ph₃C^？），开创了自由基研究领域。随后，Thiele、Chichibabin和Müller分别报道了由苯环、联苯和三联苯侨联的双（三芳基碳）双自由基，但这一类的双自由基极不稳定，容易发生氧化和聚合等反应，从而阻碍了它们的性质研究和应用。利用氮原子具有更大的电负性而能够更好稳定单电子的特点，并利用含弱配位阴离子Al(OR_F)₄^–的盐作为氧化剂，王新平教授课题组自2013年开始，合成了一系列空气稳定的双（三芳胺）双自由基化合物，并对它们的物理性质进行了深入的研究（J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 14912; 2016, 138, 10092. Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 2857; 2015, 54, 1634. Chem. Sci. 2016, 7, 6514. Chem. Commun. 2015, 51, 11822）。通过磁学性质的表征，他们首次发现了由分子内的电子相互作用引起的磁性双稳态，还发现双自由基的单线态-三线态能级差能够通过温度来调控。这一系列的研究丰富了双自由基化学，加深了人们对电子耦合和化学键的理解，也表明此类稳定的双自由基在构建功能材料方面具有潜在的价值。

   该系列研究得到了中组部青年计划、教育部新世纪优秀人才计划、国家自然科学基金、江苏省自然科学基金以及江苏省双创计划等资金的支持。