王新平课题组

   磷自由基可以作为化学反应中间体和链式反应的载体或标记物，但大多数磷阴离子自由基，特别是以磷为中心的双自由基非常不稳定，大多数仅仅在气态或溶液中稳定存在。最近，王新平课题组成功得到了双磷单自由基和双自由基化合物。研究成果在线发表在美国化学会报（J. Am. Chem. Soc. 2016, DOI: 10.1021/jacs.6b04081）.谭庚文博士（国际交流博士后计划引进）为该论文的第一作者，王新平教授为通讯作者。课题组研究生李淑昱和陈胜、南大分析测试中心的眭云霞老师、以及配位化学国家重点实验室的赵越博士也参与了该项工作。 

   王新平课题组近几年在磷自由基化学领域取得了一系列研究成果。2013-2015年利用弱配位阴离子，合成了具有平面结构的三芳基磷自由基阳离子、含有P-P π键的四芳基双磷阳离子以及两例电子自旋密度分布完全相反的磷四元环自由基阳离子（图1，JACS 2013，135, 3414；JACS  2013，135,  5561；JACS 2014，136，6251；Dalton Trans. 2015，44，15099）。2014年课题组利用大位阻配体得到了稳定的基于P-C双键的的单磷自由基阴离子（图2，JACS 2014，136，9834）。在此基础上， 课题组近来通过扩大π共轭效应，并结合空间位阻效应，构建了一例由双P=C为骨架的化合物，通过连续还原，得到了双磷自由基阴离子（图2）。光谱分析、单晶结构测试以及理论计算验证了化合物具有（双）自由基性质。该结果表明通过对中间芳香环的扩展，有可能合成得到以多磷为中心的链状寡聚物及聚合物自由基，且可能具有导电或发光等性能。

图1

图2

   该研究工作得到了中组部、教育部、国家自然科学基金委、江苏省自然科学基金委以及江苏省教育厅等部门在资金上的支持。